Thiophosgène

Le thiophosgène est un liquide jaune de formule brute CSCl₂. Ce composé a une géométrie trigonale plane. Il possède deux liaisons carbone-chlore réactives qui permettent à ce réactif d'intervenir dans différents protocoles en synthèse organique.

Thiophosgène
Identification
Nom UICPA	carbonothioyl dichloride
Synonymes	chlorure de thiocarbonyle thiocarbonyl chloride
No CAS	463-71-8
No ECHA	100.006.675
No CE	207-341-6
No RTECS	XN2450000
PubChem	10040, 7791301
ChEBI	29366
SMILES	ClC(=S)Cl PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/CCl2S/c2-1(3)4
Apparence	liquide jaune
Propriétés chimiques
Formule	CCl2SCSCl2
Masse molaire	114,982 ± 0,01 g/mol C 10,45 %, Cl 61,67 %, S 27,89 %,
Propriétés physiques
T° fusion	< 25 °C
T° ébullition	73 °C
Solubilité	décomp. dans l'eau
Masse volumique	1,50 g·cm-3
Point d’éclair	62 °C
Cristallographie
Structure type	molécule plane, C2v
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,548
Précautions
Directive 67/548/EEC
T Classification : T; R23 - Xn; R22 - Xi; R36/37/38 Symboles : T : Toxique Phrases R : R22 : Nocif en cas d’ingestion. R23 : Toxique par inhalation. R36/37/38 : Irritant pour les yeux, les voies respiratoires et la peau. Phrases S : S7 : Conserver le récipient bien fermé. S9 : Conserver le récipient dans un endroit bien ventilé. S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette). (S1/2) : Conserver sous clef et hors de portée des enfants. S36/37 : Porter un vêtement de protection et des gants appropriés. Phrases R : 22, 23, 36/37/38, Phrases S : (1/2), 7, 9, 36/37, 45,
Transport
60    2474    Code Kemler : 60 : matière toxique ou présentant un degré mineur de toxicité Numéro ONU : 2474 : THIOPHOSGÈNE Classe : 6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Écotoxicologie
DL50	100 mg·kg-1 (souris, intraveineuse) 929 mg·kg-1 (rat, oral)
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Synthèse

CSCl₂ est préparé en deux étapes à partir du disulfure de carbone (S=C=S). Dans la première étape, celui-ci est chloré pour former le chlorure de trichlorométhanesulfényle, CCl₃SCl :

CS₂ + 3 Cl₂ → CCl₃SCl + S₂Cl₂

La chloration doit être contrôlée pour éviter qu'un excès de chlore ne convertisse le chlorure de trichlorométhanesulfényle en tétrachlorure de carbone (CCl₄). Une hydrodistillation sépare ce chlorure de trichlorométhanesulfényle, un rare chlorure de sulfényle et hydrolyse le chlorure de soufre.

La réduction du chlorure de trichlorométhanesulfényle produit du thiophosgène :

CCl₃SCl + M → CSCl₂ + MCl₂

avec M, un métal ; typiquement, l'étain est utilisé comme réducteur.

Utilisation

Le thiophosgène est principalement utilisé pour préparer des composés de formule CSX₂ où X = OR, NHR (thiocarbamides). Ces réactions passent par des intermédiaires tels que CSClX. Sous certaines conditions, le thiophosgène peut convertir des amines primaires en isothiocyanates. Il peut aussi servir comme diénophile pour donner après réduction des dérivés 5-thiacyclohexén-1-yl.

Sécurité

CSCl₂ est considéré comme étant hautement toxique.

Notes et références

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Thiophosgene » (voir la liste des auteurs).

• Thiophosgene, Dyson, G. M. ; Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p. 506; Vol. 6, p. 86.
• Thiophosgene in Organic Synthesis, Sharma, S. ; Synthesis, 1978, pages 804-820.