Spiropentadiène
Le spiropentadiène ou bowtiediène, est un hydrocarbure de formule C5H4. C'est le cycloalcène spiro le plus simple. Il est très instable, se décomposant même en dessous de -100 °C en raison de son énergie de liaison élevée et donc n'apparaît pas dans la nature. Sa synthèse est rapportée en 1991[1],[3].
| Spiropentadiène | |
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| Identification | |
|---|---|
| Nom UICPA | spiro[2.2]penta-1,4-diène |
| Synonymes |
bowtiediène |
| No CAS | |
| PubChem | 14901520 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Apparence | solide blanc à -196 °C[1] |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C5H4 [Isomères] |
| Masse molaire[2] | 64,085 3 ± 0,004 3 g/mol C 93,71 %, H 6,29 %, |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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Synthèse
modifierLe spiropentadiène a été synthétisé à partir de bistriméthylsilylpropynone 1 par réaction avec du p-toluènesulfonylhydrazide en tosylhydrazone 2 suivi d’un traitement au cyanoborohydrure de sodium qui fournit l'allène 3 et de deux réactions successives au chlorocarbène généré du méthyllithium sur le dichlorométhane, qui aboutit au spiropentane 5. Le spiropentadiène 6 est directement piégé dans l'azote liquide (-196 °C) lors une double réaction d'élimination avec TBAF :
Caractéristique
modifierEn RMN du proton, le spiropentadiène dans du THF-d8[4] à -105 °C produit un singulet à δ = 7,62 ppm[1].
Dérivés
modifierLe dérivé dichlorospiropentadiène a été rapporté[5]. Un dérivé tout silicium (trame Si5, groupes latéraux (tBuMe2Si)3Si-) est également connu[6]. Contrairement au spiropentadiène d'origine, ce composé est stable avec un point de fusion de 216 à 218 °C. L'angle entre les deux cycles, mesuré par analyse monocristalline aux rayons X, est de 78°.
Notes et références
modifier- (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Spiropentadiene » (voir la liste des auteurs).
- W. E.Billups, M. M. Haley, Spiropentadiene, Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113(13), p. 5084. DOI 10.1021/ja00013a067.
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- Elusive bowtie pinned down - synthesis of spiropentadiene, a carbonaceous compound nicknamed bowtiediene because it is shaped like a bowtie (Un nœud papillon insaisissable - synthèse de spiropentadiène, un composé carboné surnommé bowtiediène parce qu’il a la forme d’un nœud papillon), Science News, 13 juillet 1991.
- c'est-à-dire du THF dont les atomes d'hydrogène ont été changés par des deutérium de spin nucléaire = 0 et donc sans signal RMN
- R. Saini, V. Litosh, A. Daniels, W. Billups, Synthesis and characterization of 1,4-dichlorospiropentadiene, Tetrahedron Letters, 1999, vol. 40(34), p. 6157. DOI 10.1016/S0040-4039(99)01293-9.
- T.Iwamoto, M. Tamura, C. Kabuto, M. Kira, A Stable Bicyclic Compound with Two Si=Si Double Bonds, Science, 2000, vol. 290(5491), pp. 504–506. Bibcode : 2000Sci...290..504I, DOI 10.1126/science.290.5491.504, .
