Oxynitrure de silicium
L'oxynitrure de silicium est une céramique réfractaire de formule chimique SiOxNy. La composition du matériau amorphe peut varier de façon continue entre le dioxyde de silicium SiO2 pur et le nitrure de silicium Si3N4 pur, mais il existe une phase cristalline de formule Si2N2O[3] correspondant à x = 0,5 et y = 1. Cette phase existe dans le milieu naturel sous la forme d'un minéral rare observé dans des météorites, la sinoïte, qui a pu être produite en laboratoire[4]. La structure cristalline de cette phase est constituée de tétraèdres SiN3O en contact avec leurs atomes d'oxygène le long de leur axe c et avec les atomes d'azote formant un axe perpendiculaire à celui-ci. Les liaisons covalentes fortes de cette structure lui confèrent une dureté Vickers de 18,7 GPa[5], une résistance élevée à la flexion et une bonne résistance à la température et à l'oxydation jusqu'aux environs de 1 600 °C[6].
| Oxynitrure de silicium | |
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| __ Si4+ __ O2− __ N3− Structure cristalline de la sinoïte[1] |
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| Identification | |
|---|---|
| No CAS | |
| No ECHA | 100.031.617 |
| No CE | 234-793-1 |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | Si2N2O |
| Masse molaire[2] | 100,183 8 ± 0,001 3 g/mol N 27,96 %, O 15,97 %, Si 56,07 %, |
| Cristallographie | |
| Système cristallin | Orthorhombique[1] |
| Paramètres de maille | a = 485,53 pm, b = 521,94 pm, c = 521,94 pm, Z = 4 |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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Les céramiques en oxynitrure de silicium polycristallin sont obtenues avant tout par nitruration d'un mélange de silicium et de dioxyde de silicium SiO2 à une gamme de températures de 1 420 à 1 500 °C[6],[7], au-delà du point de fusion du silicium (1 414 °C) :
Il peut également se former des oxynitrures de silicium présentant des stœchiométries variables comme produits de pyrolyse de polymères précéramiques comme des polysilanes et des polyéthoxysilsesquiazanes [EtOSi(NH)1,5]n ; les matériaux ainsi obtenus sont par conséquent connus comme des céramiques dérivées de polymères (PDC). On peut obtenir des céramiques d'oxynitrure de silicium denses ou poreuses de formes complexes en utilisant les techniques de mise en forme généralement utilisées avec les polymères et appliquées ici aux polymères précéramiques.
Il est possible de faire croître des couches minces d'oxynitrure de silicium sur du silicium en utilisant diverses techniques de dépôt par plasma et utilisés en microélectronique comme couche isolante alternative au dioxyde de silicium et au nitrure de silicium avec l'avantage de présenter un faible courants de fuite et une bonne stabilité thermique[8]. Ces couches ont une structure amorphe et leur composition chimique peut ainsi largement s'écarter de Si2N2O. En modifiant le rapport azote/oxygène dans ces films, on peut faire varier leur indice de réfraction en continu entre la valeur d'environ 1,45 pour le dioxyde de silicium et environ 2,0 pour le nitrure de silicium. Cette propriété est utile pour les composants optiques à gradient d'indice tels que les lentilles à gradient d'indice et les fibres à gradient d'indice (en)[9].
Notes et références
modifier- (en) Masayoshi Ohashi, Kiyoshi Hirao, Manuel E. Brito, Nagaoka Takaaki, Masaki Yasuoka et Shuzo Kanzaki, « Solid Solubility of Aluminum in O'‐SiAlON », Journal of the American Ceramic Society, vol. 76, no 8, , p. 2112-2114 (DOI 10.1111/j.1151-2916.1993.tb08343.x, lire en ligne)
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) M. Hillert et S. Jonsson, « Thermodynamic calculation of the Si-Al-O-N system », Zeitschrift für Metallkunde, vol. 83, no 10, , p. 720-728
- (en) W. R. Ryall et Arnulf Muan, « Silicon Oxynitride Stability », Science, vol. 165, no 3900, , p. 1363-1364 (PMID 17817887, DOI 10.1126/science.165.3900.1363, Bibcode 1969Sci...165.1363R, lire en ligne)
- (en) M. Radwan, T. Kashiwagi et Y. Miyamoto, « New synthesis route for Si2N2O ceramics based on desert sand », Journal of the European Ceramic Society, vol. 23, no 13, , p. 2337-2341 (DOI 10.1016/S0955-2219(03)00040-2, lire en ligne)
- (en) Ralf Riedel, Ceramics science and technology: Structures, Wiley-VCH, 18 avril 2008, p. 97. (ISBN 978-3-527-31155-2)
- (en) Alan E. Rubin, « Sinoite (Si2N2O): Crystallization from EL chondrite impact melts », American Mineralogist, vol. 82, nos 9-10, , p. 1001-1006 (DOI 10.2138/am-1997-9-1016, Bibcode 1997AmMin..82.1001R, lire en ligne)
- (en) E. S. Machlin, Materials Science in Microelectronics: The effects of structure on properties in thin films, Elsevier, 9 December 2005, p. 36. (ISBN 978-0-08-044639-4)
- (en) Albert R. Landgrebe, Silicon nitride and silicon dioxide thin insulating films: proceedings of the sixth international symposium, The Electrochemical Society, 2001, p. 191. (ISBN 978-1-56677-313-3)
