Condensation de Claisen-Schmidt
Une condensation de Claisen-Schmidt est une réaction de chimie organique entre un aldéhyde aliphatique ou une cétone ayant un hydrogène α et un composé carbonylé aromatique dépourvu d'hydrogène α convertis sélectivement en composés carbonylés α,β-insaturés. Il s'agit d'une forme de crotonisation documentée indépendamment par Ludwig Claisen et J. Gustav Schmidt en 1881[1],[2]. Dans une crotonisation croisée, on peut obtenir un mélange de plus de quatre produits de réaction par déprotonation des hydrogènes α de deux composés carbonylés différents, tandis qu'une condensation de Claisen-Schmidt permet de réduire de moitié le nombre de produits. Les aldéhydes étant plus réactifs que les cétones, la réaction se produit essentiellement entre la cétone déprotonée et l'aldéhyde. Cette réaction peut être réalisée dans un milieu aussi bien acide que basique.
La synthèse de la dibenzylidèneacétone est un exemple de condensation de Claisen-Schmidt[3].
On a documenté des condensations de Claisen-Schmidt avec rendements quantitatifs obtenus en l'absence de solvant et en utilisant de l'hydroxyde de sodium comme base avec des benzaldéhydes[4].
Notes et références
modifier- (de) L. Claisen et A. Claparède, « Condensationen von Ketonen mit Aldehyden », Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, vol. 14, no 2, , p. 2460-2468 (DOI 10.1002/cber.188101402192, lire en ligne).
- (de) J. Gustav Schmidt, « Über die Einwirkung von Aceton auf Furfurol und auf Bittermandelöl bei Gegenwart von Alkalilauge », Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, vol. 14, no 1, , p. 1459-1461 (DOI 10.1002/cber.188101401306, lire en ligne).
- (en) Leslie A. Hull, « The Dibenzalacetone Reaction Revisited », Journal of Chemical Education, vol. 78, no 2, , p. 226 (DOI 10.1021/ed078p226, Bibcode 2001JChEd..78..226H, lire en ligne).
- (en) A. F. M. Motiur Rahman, Roushown Ali, Yurngdong Jahng, et Adnan A. Kadi, « A Facile Solvent Free Claisen-Schmidt Reaction: Synthesis of α,α′-bis-(Substituted-benzylidene)cycloalkanones and α,α′-bis-(Substituted-alkylidene)cycloalkanones », Molecules, vol. 17, no 1, , p. 571-583 (PMID 22231494, PMCID 6269007, DOI 10.3390/molecules17010571, lire en ligne).
