Cellule photovoltaïque à pérovskite

Une cellule photovoltaïque à pérovskite est un type de cellule photovoltaïque dont la couche active est constituée d'un matériau de formule générale ABX3 à structure pérovskite dans laquelle A est un cation, généralement de méthylammonium CH3NH3+ (MA), de formamidinium CH(NH2)2+ ou de césium Cs+, B est un cation d'étain Sn2+ ou de plomb Pb2+, et X est un anion halogénure tel que chlorure Cl, bromure Br ou iodure I[1],[2].

Le rendement des cellules photovoltaïques utilisant ces matériaux est en constante augmentation depuis la fin des années 2000. Elle est passée de 3,8 % en 2009[3] à 25,2 % en 2019[4], et 29,1 % pour le tandem de pérovskite et de silicium[4], soit une efficacité supérieure aux cellules photovoltaïques à jonction p-n en silicium. Les cellules à pérovskites sont donc à ce jour la technologie solaire ayant connu le développement le plus rapide de l'histoire[2]. Néanmoins, ces cellules souffrent de problèmes de vieillissement et de stabilité structurale à l'échelle du module. Cependant avec un potentiel encore important d'amélioration de la performance et des coûts de production faibles, les cellules à pérovskite sont devenues commercialement attractives. Oxford PV (en) annonce en 2019 le lancement d'une ligne de production de cellules tandem pérovskite-silicium d'une capacité de 250 MW[5],[6],[7].

Histoire

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Les pérovskites sont connues depuis 1830, mais il a fallu attendre les travaux de Tsutomu Miyasaka pour découvrir leur potentiel pour la réalisation de cellules photovoltaïques. L'université d'Oxford et l'EPFL s'y intéressent alors également. En 2013, Olga Malinkiewicz, doctorante à l'Institut des sciences moléculaires (ICMol) de l'Université de Valence, « crée une cellule photovoltaïque en posant une couche de pérovskites par évaporation, et finalement par simple impression à jet d'encre[8]. » Par rapport à la technologie à haute température utilisée jusqu'alors, cette découverte permet de mettre en place la production à l'échelle industrielle de cellules solaire à pérovskites.

Perspectives économiques

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La technologie pourrait aboutir à des panneaux solaires à moindre cout compte tenu en particulier d'un mode de fabrication plus simple[9], mais pas forcément de meilleure qualité (rendement, durée de vie).

En 2023, plusieurs sociétés tentent d'industrialiser la production de cellules à pérovskite-silicium ou de cellules « tandem » comportant deux couches de pérovskite différentes conçues pour absorber différentes parties du spectre lumineux. Leur principal obstacle est le manque de stabilité des pérovskites, qui peut réduire leur durée de vie[10].

Matériaux

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Structure cristalline du triiodure de plomb méthylammonium CH3NH3PbI3 (MAPbI3), l'un des halogénures de plomb méthylammonium les plus employés. Dans cette structure pérovskite, le cation méthylammonium CH3NH3+ est entouré par huit octaèdres PbX6[11].

Les composés de formule générale ABX3, où A et B sont des cations et X un anion, produisent des pérovskites lorsque le rayon ionique de A est compris entre 160 et 250 pm[12]. Les halogénures de plomb méthylammonium CH3NH3PbX3 sont parmi les pérovskites photovoltaïques les plus étudiées, notamment le triiodure de plomb méthylammonium CH3NH3PbI3, dans lequel le cation A est le méthylammonium CH3NH3+, le cation B est le plomb Pb2+ et l'halogénure X est l'anion iodure I, ou encore des halogénures mixtes tels que CH3NH3PbI3−xClx. Ces matériaux présentent une largeur de bande interdite de l'ordre de 1,55 à 2,3 eV selon les halogènes qu'ils contiennent. Les trihalogénures de plomb formamidinium HC(NH2)2PbX3 présentent également un intérêt photovoltaïque, avec une largeur de bande interdite de l'ordre de 1,48 à 2,2 eV ; la largeur de bande interdite la plus faible de ces composés étant plus proche de l'optimum pour les cellules à jonction p-n que la largeur de bande interdite des composés à méthylammonium, cela devrait permettre de meilleurs rendements énergétiques[13].

Ces composés présentent l'inconvénient de contenir du plomb, qui est toxique et responsable du saturnisme en cas d'exposition aiguë ou chronique à cet élément. Des alternatives à l'étain ont été proposées, mais leurs performances restent très en retrait par rapport à leurs équivalents au plomb : en 2014, le rendement de l'iodure d'étain méthylammonium CH3NH3SnI3 atteignait 6,4 %[14], celui de l'halogénure mixte CH3NH3SnIBr2 atteignait 5,73 %[15], tandis que celui du triiodure d'étain césium CsSnI3 atteignait 2,02 %[16] et celui du triiodure d'étain formamidinium HC(NH2)2SnI3 approchait 10 % en 2018[17],[18]. La difficulté vient du manque de stabilité de l'étain pour l'état d'oxydation +2 : il tend à s'oxyder en cation Sn4+[19], ce qui dégrade les propriétés électroniques du matériau par autodopage[20].

La première utilisation de pérovskites photovoltaïques dans des cellules solaires a été pour réaliser des cellules à pigment photosensible avec le triiodure d'étain césium CsSnI3 comme couche absorbante de type p pour le transport des trous[21].

Physique

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Estimation de l'efficacité limite

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La structure en bandes des pérovskites étant réglable, elle peut être optimisée pour le spectre solaire, ces cellules sont donc capables d'atteindre la limite de Shockley-Queisser[22], qui est d'environ 31 % pour un spectre solaire AM1.5G à 1 000 W/m2, pour une pérovskite ayant une largeur de bande interdite de 1,55 eV.

Perspectives

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Malgré certaines propriétés très intéressantes des cellules à pérovskites, des obstacles importants (stabilité, résistance à l'eau, à la température et aux UV solaires) ont longtemps subsisté, au profit des cellules en silicium qui dominent toujours le marché[23].

Par ailleurs, l'utilisation de plomb ou d'étain pour la fabrication de cellules à courte durée de vie pourraient présenter un obstacle à leur diffusion, du fait de la toxicité de ces matériaux[24].

Il reste donc à rendre ces cellules beaucoup plus stables. En 2017, dans la revue Nature Communications, une équipe de l'École polytechnique fédérale de Lausanne suggère que l'instabilité des cellules à pérovskites peut être surmontée grâce à certaines technologies à faible coût, permettant la fabrication de cellules ultra-performantes de confection peu coûteuse[25]. Ceci pourrait révolutionner le marché de l'énergie photovoltaïque, en faisant chuter les coûts tout en augmentant brutalement la productivité des panneaux[26].
Une étude germano-suisse parue en novembre 2011 dans la revue Science montre que cette instabilité provient de la dégradation du contact entre le thiocyanate de cuivre(I) (CuSCN) et l’or durant l’activité des cellules solaires[27],[28].

Non seulement les chercheurs de l’EPFL ont développé une méthode simple de dépôt de couches enrobantes de 60 nm d’épaisseur de CuSCN (grâce à une évaporation accélérée du solvant), mais ils ont encore amélioré la stabilité des cellules pérovskite dopées au thiocyanate de cuivre (en le protégeant par une fine couche d’oxyde de graphène réduit)[29].
Pour un rendement initial dépassant 20 % pour un film neuf, les modules n’ont alors perdu qu’un peu moins de 5 % de leurs performances lors du test de vieillissement consistant à les exposer à 1 000 heures d’équivalent pleine lumière solaire, à 60 °C, c’est un nouveau record. Le thiocyanate de cuivre (CuSCN) est l’un des candidats les plus intéressants, car relativement stable, efficace et surtout très bon marché (0,5 $/g contre 500 $/g[Quand ?] pour le spiro-OMeTAD qui est le plus utilisé). L’ajout d’une fine couche d’espacement en oxyde de graphène réduit entre les couches de CuSCN et une couche d’or a stabilisé les films solaires pérovskite, plus qu’avec les meilleures cellules solaires en pérovskite à base de hole transport material organique).

En 2019, deux obstacles semblent pouvoir bientôt être contournés : 1) le besoin d'utiliser des polymères très coûteux, 2) le besoin d'ajouter une quantité infime de dopants à ces polymères, ce qui dégrade aussi la qualité de la couche de pérovskite dans les dispositifs[30],[31]. Les premiers dopants testés étaient instables dans le temps, mais des produits plus stables ont été mis au point[32].
En 2019, dans le journal Nature, Jung et al. rapportent une architecture pour une cellule solaire à pérovskite utilisant un polymère moins cher, et surtout ne nécessitant aucun agent dopant, et dont le rendement est très élevé (22,7%)[33].

En 2020-2021, La Recherche a réussi à produire des cellules plus stables (par exemple grâce à un sel de pipéridinium (c'est-à-dire de pipéridine protonée)[34] et des cellules ayant de très faibles pertes de tension (proche du minimum théorique) et une efficacité quantique interne proche de l'unité 9,10,11,12,13. Mais, leur transport de charge est encore médiocre (entre l'absorbeur de pérovskite et les électrodes de la cellule), ce qui limite leur facteur de remplissage (<83 %, en dessous de la limite de Shockley-Queisser d'environ 90 %), ce qui nuit à leur efficacité de conversion[35].

En 2022, Peng et ses collègues, présentent un nouveau processus de dopage inverse capable de produire des couches de transport d'électrons en oxyde de titane dopé à l'azote « avec des performances de transport de charge exceptionnelles. En incorporant ce matériau de transport de charge dans des cellules solaires en pérovskite (...) de 1 cm2, les facteurs de remplissage dépassent 86 % (85,3 % en moyenne) ». Le rendement certifié en régime permanent était de 22,6 % pour une cellule de 1 cm2 (23,33 % ± 0,58 % à partir d'un balayage courant inverse-tension)[35].

Différence entre un panneau au silicium et un panneau pérovskite

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Il existe deux principales différences entre un panneau solaire au silicium et un panneau solaire pérovskite :

  • Le prix : La pérovskite est plus économe que le silicium. La fabrication d'un module en silicium étant beaucoup plus précise lors du processus de fabrication, les cellules pérovskites sont beaucoup moins chères à produire.
  • Le rendement : La pérovskite peut améliorer l'efficacité de l'installation solaire et pourrait atteindre jusqu'à 30% de rendement (comparé à une installation classique de panneaux monocristallins et polycristallins qui atteignent un rendement d'environ 25%).

Cellules tandem

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La combinaison d'une cellule à pérovskite avec une autre technologie, typiquement le silicium, permet d'obtenir une cellule avec un rendement plus élevé sur une plage de longueur d'onde plus grande. Un rendement de 25,2 % a été ainsi obtenu en juin 2018 pour une cellule pérovskite-silicium, par des chercheurs de l'École polytechnique fédérale de Lausanne et du Centre suisse d'électronique et de microtechnique[36]. Le même mois, la société Oxford PV annonce avoir atteint les 27,3 % pour ce même type de cellule[37].

En septembre 2018, l'Institut de microélectronique et composants a obtenu un rendement de conversion de 24,6 % avec une cellule pérovskite-CIGS[38].

En mars 2019, le centre de recherche sur l'énergie néerlandais (Energieonderzoek Centrum Nederland (nl)) parvient à obtenir un rendement de 30,2 % en utilisant une cellule pérovskite en combinaison avec une cellule à silicium biface issue de la production industrielle[39].

En Décembre 2020, Oxford PV annonce avoir atteint 29,52%, toujours avec une cellule pérovskite-silicium.

En novembre 2022, après huit ans de recherche au sein de l'Institut photovoltaïque d'Ile-de-France (IPVF), Voltec Solar et l'IPVF annoncent leur projet de passer à la mise en production et la commercialisation, dès 2025, d'une nouvelle technologie de panneaux photovoltaïques, où de fines couches de pérovskite sont déposées sur des cellules en silicium. Cette technique permettrait d'atteindre un rendement de conversion de la lumière en énergie de 30 % contre 23 % au mieux avec les technologies actuelles. Ils espèrent un soutien dans le cadre de France 2030 afin d'intégrer l'an prochain une ligne pilote dans les locaux de l'IPVF à Saclay (Essonne), puis un démonstrateur industriel de 200 MW dans les locaux de Voltec Solar à Dinsheim-sur-Bruche (Bas-Rhin), puis, à compter de 2025, l'équipement d'une giga-usine de 5 GW et la commercialisation[40].

Fin 2023 l'entreprise chinoise LONGi Green Energy Technology annonce un record mondial de rendement pour une cellule tandem silicium-pérovskite, atteignant 33,9 %[41].

Notes et références

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  1. (en) Soumya Kundu et Timothy L. Kelly, « In situ studies of the degradation mechanisms of perovskite solar cells », EcoMat, vol. 2, no 2,‎ , article no e12025 (DOI 10.1002/eom2.12025, lire en ligne)
  2. a et b (en) Silvia Collavini, Sebastian F. Völker et Juan Luis Delgado, « Understanding the Outstanding Power Conversion Efficiency of Perovskite-Based Solar Cells », Angewandte Chemie International Edition, Wiley-Blackwell, vol. 54, no 34,‎ , p. 9757-9759 (ISSN 1433-7851, DOI 10.1002/anie.201505321, lire en ligne).
  3. (en) Akihiro Kojima, Kenjiro Teshima, Yasuo Shirai et Tsutomu Miyasaka, « Organometal Halide Perovskites as Visible-Light Sensitizers for Photovoltaic Cells », J. Am. Chem. Soc., American Chemical Society (ACS), vol. 131, no 17,‎ , p. 6050-6051 (ISSN 0002-7863, DOI 10.1021/ja809598r, lire en ligne).
  4. a et b « NREL efficiency chart » [PDF], sur nrel.gov, NREL
  5. (en) « Oxford PV to become heterojunction/perovskite solar cell manufacturer », sur PV Tech (consulté le )
  6. « Unique perovskite solar pilot line | Oxford PV », sur www.oxfordpv.com (consulté le )
  7. (en) S.McNair, « Perovskite technology continue to excite the solar world », sur Solar Power Panels, (consulté le )
  8. Stanislaw Waszak, « Le jour se lève pour des panneaux solaires révolutionnaires », sur lapresse.ca, (consulté le )
  9. (en) Bart Roose, Elizabeth M. Tennyson, Getnet Meheretu et Amare Kassaw, « Local manufacturing of perovskite solar cells, a game-changer for low- and lower-middle income countries? », Energy & Environmental Science, vol. 15, no 9,‎ , p. 3571–3582 (DOI 10.1039/D2EE01343F, lire en ligne, consulté le )
  10. « Les cellules photovoltaïques pérovskite-silicium sont-elles l’avenir de l’énergie solaire ? », Pour la science, 12 janvier 2024.
  11. Christopher Eames, Jarvist M. Frost, Piers R. F. Barnes, Brian C. O’Regan, Aron Walsh et M. Saiful Islam, « Ionic transport in hybrid lead iodide perovskite solar cells », Nature Communications, Nature Publishing Group, vol. 6,‎ , p. 7497 (ISSN 2041-1723, DOI 10.1038/ncomms8497, lire en ligne).
  12. (en) Nam-Gyu Park, « Perovskite solar cells: an emerging photovoltaic technology », Materials Today, vol. 18, no 2,‎ , p. 65-72 (DOI 10.1016/j.mattod.2014.07.007, lire en ligne)
  13. (en) Giles E. Eperon, Samuel D. Stranks, Christopher Menelaou, Michael B. Johnston, Laura M. Herz et Henry J. Snaith, « Formamidinium lead trihalide: a broadly tunable perovskite for efficient planar heterojunction solar cells », Energy & Environmental Science, vol. 7, no 3,‎ , p. 982-988 (DOI 10.1039/c3ee43822h, lire en ligne)
  14. (en) Nakita K. Noel, Samuel D. Stranks, Antonio Abate, Christian Wehrenfennig, Simone Guarnera, Amir-Abbas Haghighirad, Aditya Sadhanala, Giles E. Eperon, Sandeep K. Pathak, Michael B. Johnston, Annamaria Petrozza, Laura M. Herz et Henry J. Snaith, « Lead-free organic–inorganic tin halide perovskites for photovoltaic applications », Energy & Environmental Science, vol. 7, no 9,‎ , p. 3061-3068 (DOI 10.1039/c4ee01076k, lire en ligne)
  15. (en) Feng Hao, Constantinos C. Stoumpos, Duyen Hanh Cao, Robert P. H. Chang et Mercouri G. Kanatzidis, « Lead-free solid-state organic–inorganic halide perovskite solar cells », Nature Photonics, vol. 8, no 6,‎ , p. 489-494 (DOI 10.1038/nphoton.2014.82, Bibcode 2014NaPho...8..489H, lire en ligne)
  16. (en) Mulmudi Hemant Kumar, Sabba Dharani, Wei Lin Leong, Pablo P. Boix, Rajiv Ramanujam Prabhakar, Tom Baikie, Chen Shi, Hong Ding, Ramamoorthy Ramesh, Mark Asta, Michael Graetzel, Subodh G. Mhaisalkar et Nripan Mathews, « Lead‐Free Halide Perovskite Solar Cells with High Photocurrents Realized Through Vacancy Modulation », Advanced Materials, vol. 26, no 41,‎ , p. 7122-7127 (PMID 25212785, DOI 10.1002/adma.201401991, lire en ligne)
  17. (en) Shuyan Shao, Jian Liu, Giuseppe Portale, Hong‐Hua Fang, Graeme R. Blake, Gert H. ten Brink, L. Jan Anton Koster et Maria Antonietta Loi, « Highly Reproducible Sn‐Based Hybrid Perovskite Solar Cells with 9% Efficiency », Advanced Energy Materials, vol. 8, no 4,‎ , article no 1702019 (DOI 10.1002/aenm.201702019, lire en ligne)
  18. (en) Efat Jokar, Cheng‐Hsun Chien, Cheng‐Min Tsai, Amir Fathi et Eric Wei‐Guang Diau, « Robust Tin‐Based Perovskite Solar Cells with Hybrid Organic Cations to Attain Efficiency Approaching 10% », Advanced Materials, vol. 31, no 2,‎ , article no 1804835 (PMID 30411826, DOI 10.1002/adma.201804835, lire en ligne)
  19. (en) Seon Joo Lee, Seong Sik Shin, Young Chan Kim, Dasom Kim, Tae Kyu Ahn, Jun Hong Noh, Jangwon Seo et Sang Il Seok, « Fabrication of Efficient Formamidinium Tin Iodide Perovskite Solar Cells through SnF2–Pyrazine Complex », Journal of the American Chemical Society, vol. 138, no 12,‎ , p. 3974-3977 (PMID 26960020, DOI 10.1021/jacs.6b00142, lire en ligne)
  20. (en) Yukari Takahashi, Rena Obara, Zheng-Zhong Lin, Yukihiro Takahashi, Toshio Naito, Tamotsu Inabe, Shoji Ishibashi et Kiyoyuki Terakura, « Charge-transport in tin-iodide perovskite CH3NH3SnI3: origin of high conductivity », Dalton Transactions, vol. 40, no 20,‎ , p. 5563-5568 (PMID 21494720, DOI 10.1039/c0dt01601b, lire en ligne)
  21. (en) In Chung, Byunghong Lee, Jiaqing He, Robert P. H. Chang et Mercouri G. Kanatzidis, « All-solid-state dye-sensitized solar cells with high efficiency », Nature, vol. 485, no 7399,‎ , p. 486-489 (PMID 22622574, DOI 10.1038/nature11067, Bibcode 2012Natur.485..486C, lire en ligne)
  22. (en) Wei E. I. Sha, Xingang Ren, Luzhou Chen et Wallace C. H. Choy, « The efficiency limit of CH3NH3PbI3 perovskite solar cells », Appl. Phys. Lett., AIP Publishing, vol. 106, no 22,‎ , p. 221104 (ISSN 0003-6951, DOI 10.1063/1.4922150, lire en ligne).
  23. Georges Sabellicus, « Photovoltaïque : la fièvre pérovskite », sur CNRS Le journal, (consulté le ).
  24. (en) Aslihan Babayigit, Dinh Duy Thanh, Anitha Ethirajan, Jean Manca, Marc Muller, Hans-Gerd Boyen et Bert Conings, « Assessing the toxicity of Pb- and Sn-based perovskite solar cells in model organism Danio rerio », Sci. Rep., Nature Publishing Group, vol. 6,‎ , p. 18721 (ISSN 2045-2322, DOI 10.1038/srep18721, lire en ligne).
  25. (en) G. Grancini, C. Roldán-Carmona, I. Zimmermann, E. Mosconi, X. Lee, D. Martineau, S. Narbey, F. Oswald, F. De Angelis, M. Graetzel & Mohammad Khaja Nazeeruddin, « One-Year stable perovskite solar cells by 2D/3D interface engineering », Nature Communications,‎ (DOI 10.1038/ncomms15684, lire en ligne).
  26. (en) « Ultra-Stable Perovskite Cells Signal Dawn Of A Solar Age », sur www.iflscience.com, .
  27. Arora N, Dar M.I, Hinderhofer A, Pellet N, Schreiber F, Zakeeruddin S.M & Grätzel M (2017) Perovskite solar cells with CuSCN hole extraction layers yield stabilized efficiencies greater than 20%. Science, 0 Nov 2017 |10 octobre 2017|Vol. 358, Issue 6364, pp. 768-771 DOI: 10.1126/science.aam5655 (résumé).
  28. enerzine (2017) Record de stabilité pour des cellules en pérovskite à haut rendement, consulté le 13 novembre 2017
  29. N. Arora et al., Science, vol. 358, pp. 768-771, 2017
  30. Zhang, M., Lyu, M., Yu, H., Yun, J. H., Wang, Q., & Wang, L. (2015). Stable and low‐cost mesoscopic CH3NH3PbI2Br perovskite solar cells by using a thin poly (3‐hexylthiophene) layer as a hole transporter. Chemistry–A European Journal, 21(1), 434-439 (résumé))
  31. Wang, Y., Yue, Y., Yang, X., & Han, L. (2018). Toward long‐term stable and highly efficient perovskite solar cells via effective charge transporting materials. Advanced Energy Materials, 8(22), 1800249.
  32. Yue, Y., Salim, N., Wu, Y., Yang, X., Islam, A., Chen, W., ... & Han, L. (2016). Enhanced Stability of Perovskite Solar Cells through Corrosion‐Free Pyridine Derivatives in Hole‐Transporting Materials. Advanced Materials, 28(48), 10738-10743.
  33. Jung, E. H. et al. Nature 567, 511–515 (2019), cité par Liyuan Han (2019) dans un article intitulé Solar cells boosted by an improved charge-carrying material ; The commercialization of a promising class of solar cell has been hindered by issues associated with the components needed to construct it. A possible solution has now been reported, publié le mars 2019 dans Nature
  34. Yen-Hung Lin, Nobuya Sakai, Peimei Da et Jiaying Wu, « A piperidinium salt stabilizes efficient metal-halide perovskite solar cells », Science, vol. 369, no 6499,‎ , p. 96–102 (ISSN 0036-8075 et 1095-9203, DOI 10.1126/science.aba1628, lire en ligne, consulté le )
  35. a et b (en) Jun Peng, Felipe Kremer, Daniel Walter et Yiliang Wu, « Centimetre-scale perovskite solar cells with fill factors of more than 86 per cent », Nature, vol. 601, no 7894,‎ , p. 573–578 (ISSN 0028-0836 et 1476-4687, DOI 10.1038/s41586-021-04216-5, lire en ligne, consulté le )
  36. Xavier Boivinet, « Une cellule photovoltaïque à base de pérovskite bat un record de rendement », sur industrie-techno.com, (consulté le )
  37. (en) Mark Osborne, « Oxford PV takes record perovskite tandem solar cell to 27.3% conversion efficiency », sur pv-tech.com, (consulté le )
  38. Pieter Van Nuffel, « L'Imec présente une nouvelle génération de cellules solaires », sur Le Vif, (consulté le )
  39. (en) EMILIANO BELLINI, « Netherlands’ ECN achieves 30.2% efficiency for bifacial tandem cell based on perovskite », (consulté le )
  40. Voltec Solar veut industrialiser une nouvelle technologie de panneaux solaires, Les Échos, 24 novembre 2022.
  41. (de) Solarserver, « Wirkungsgrad-Rekord für Silizium-Perowskit-Tandem-Solarzelle: 33,9 Prozent », sur Solarserver, (consulté le ).

Voir aussi

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Articles connexes

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Bibliographie

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  • Chen W, Y. Wu , Y. Yue , J. Liu , W. Zhang , X. Yang , H. Chen , E. Bi , I. Ashraful , M. Grätzel , L. Han (2015), Efficient and stable large -ar ea perovskite solar cells with inorganic charge extraction layers. Science 350 , 944–948 doi:10.1126/science.aad1015 Medlin
  • Kojima A , K. Teshima, Y. Shirai, T. Miyasaka, (2009). “Organometal halide perovskites as visible- light sensitizers for photovoltaic cells” . J. Am. Chem. Soc. 131 , 6050– 6051 doi:10.1021/ja809598r
  • Liu J , S. K. Pathak , N. Sakai , R. Sheng , S. Bai , Z. Wang , H. J. Snaith( 2016). “Identification and mitigation of a critical interfacial instability in perovskite solar cells employing copper thiocyanate hole-transporter” . Adv. Mater. Interfaces 3 , 1600571 doi:10.1002/admi.201600571
  • Liu J, Y. Wu , C. Qin , X. Yang , T. Yasuda, A. Islam , K. Zhang , W. Peng , W. Chen , L. Han (2014), “A dopant- free hole -transporting material for efficient and stable perovskite solar cells”. Energy Environ. Sci. 7 , 2963– 2967. doi:10.1039/C4EE01589D
  • MadhavanV.E, I. Zimmermann, C. Roldán- Carmona, G. Grancini, M. Buffiere , A. Belaidi , M. K. Nazeeruddin (2016). , Copper thiocyanate inorganic hole -transporting material for high -efficiency perovskite solar cells . ACS Energy Lett. 1 , 1112 –1117 doi:10.1021/acsenergylett.6b00501
  • Tan H , A. Jain , O. Voznyy , X. Lan , F. P. G arcía de Arquer , J. Z. Fan , R. Quintero- Bermudez , M. Yuan , B. Zhang , Y. Zhao , F. Fan , P. Li, L. N. Quan, Y. Zhao , Z.- H. Lu , Z. Yang , S. Hoogland , E. H. Sargent (2017), « Efficient and stable solution- processed planar perovskite solar cells via contact passivation ». Science 355 , 722 –726 doi:10.1126/science.aai9081
  • Yaacobi -Gross N, N. D. Treat , P. Pattanasattayavong , H. Faber , A. K. Perumal , N. Stingelin , D. D. C. Bradley, P. N. Stavrinou, M. Heeney &T. D. Anthopoulos (2015) “High efficiency organic photovoltaic cells based on the solution processable hole transporting interlayer copper thiocyanate (CuSCN) as a replacement for PEDOT:PSS”. Adv. Energy Mater. 5 , 1401529
  • Ye S , H. Rao , W. Yan , Y. Li, W. Sun , H. Peng , Z. Liu , Z. Bian , Y. Li, C. Huang (2016), “A strategy to simplify the preparation process of perovskite solar cells by co - deposition of a hole -conductor and a perovskite layer” . Adv. Mater. 28 , 9648– 9654 doi:10.1002/adma.201603850