Acétoacétate d'éthyle

	Acétoacétate d'éthyle
	Représentations plane et 3D de l'acétoacétate d'éthyle.
Identification
Nom UICPA	3-oxobutanoate d'éthyle
Synonymes	3-oxobutyrate d'éthyle; éther diacétique; ester acétoacétique; acétylacétate d'éthyle; acétylacétonate d'éthyle
No CAS	141-97-9
No ECHA	100.005.015
No CE	205-516-1
No RTECS	AK5250000
PubChem	8868
ChEBI	4893
FEMA	2415
SMILES
InChI
Apparence	liquide incolore, odeur de rhum, fruitée
Propriétés chimiques
Formule	C6H10O3 [Isomères];
Masse molaire	130,141 8 ± 0,006 4 g/mol ; C 55,37 %, H 7,74 %, O 36,88 %,
pKa	10,68 (eau) ; 14,2 (DMSO)[réf. souhaitée]
Propriétés physiques
T° fusion	−45 °C
T° ébullition	180,8 °C
Solubilité	111 g l−1 (eau, 17 °C), soluble dans le benzène et le chloroforme
Paramètre de solubilité δ	20,1 J1/2 cm−3/2 (25 °C)
Miscibilité	miscible avec l'éther et l'acétone
Masse volumique	1,03 g cm−3 à 20 °C
T° d'auto-inflammation	304 °C
Point d’éclair	84 °C
Limites d’explosivité dans l’air	9,5 %
Pression de vapeur saturante	0,78 mmHg (25 °C)
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,418-1,421
Précautions
SGH
Transport
	-
	1993
Écotoxicologie
DL50	3,98 g kg−1 (rat, oral); >10 ml kg−1 (lapin, dermal)
Données pharmacocinétiques
Stockage	séparer des oxydants
Composés apparentés
Autres composés	acétate d'éthyle; malonate de diéthyle
	Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
	modifier

L'acétoacétate d'éthyle est l'ester éthylique de l'acide acétylacétique.

Synthèse

Ce composé est synthétisé par Johann Georg Anton Geuther pour la première fois en 1863^[5].

Il est maintenant produit industriellement à partir de dicétène et d'éthanol, en présence d'acide sulfurique ou de triéthylamine avec de l'acétate de sodium.

Synthèse industrielle.

Il est également synthétisé en laboratoire par une condensation de Claisen de l'acétate d'éthyle, en présence d'éthanolate de sodium. Cette synthèse a été présentée pour la première fois par Johannes Wislicenus.

Synthèse en laboratoire.

Propriétés

L'acétoacétate d'éthyle est un liquide huileux incolore, d'odeur agréable. Il est naturellement présent dans les fraises^[1].

Le groupe méthylène activé entre les deux groupes carbonyle est très réactif.

Il est sujet à la tautomérie cétone-énol à la température ambiante, consistant en environ 93 % de forme cétonique et 7 % de forme énolique^[1].

Tautomérie cétone-énol.

{\text{Forme cétonique}}\rightleftharpoons {\text{Forme énolique}}

Il est acide (pK_a = 10,68) car l'anion énolate est fortement stabilisé par la mésomérie.

Utilisations

Ce composé 1-3 dicarbonylé est utilisé comme intermédiaire pour synthétiser de nombreux produits tels que pigments jaunes pour peintures, laques, encres, colorants, acides aminés, méthionine, antipaludéens (Atabrine), thiamine (vitamine B₁), analgésiques, phénazone et aminophénazone^[1]. Il est aussi utilisé en tant que solvant et arôme alimentaire.

C'est un réactif pouvant servir en colorimétrie : en présence de chlorure de fer(III), il forme un complexe de coordination violet. La réaction est cependant non spécifique.

Complexation à partir du tautomère énol et du chlorure ferrique.

Notes et références

(en)/(de) Cet article est partiellement ou en totalité issu des articles intitulés en anglais « Ethyl acetoacetate » (voir la liste des auteurs) et en allemand « Acetessigester » (voir la liste des auteurs).

↑ ^{a b c d e f g h i j et k} (en) « Ethyl acetoacetate » dans la base de données Hazardous Substances Data Bank (consulté le 21 mars 2014).
↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
↑ (en) Yitzhak Marcus, The Properties of Solvents, vol. 4, Angleterre, John Wiley & Sons, 1999, 239 p. (ISBN 0-471-98369-1).
↑ ^{a b c et d} (en + fr) Fiche Sigma-Aldrich du composé Ethyl acetoacetate, consultée le 9 septembre 2012.
↑ Pierre de Menten, Dictionnaire de chimie : Une approche étymologique et historique, De Boeck, 2013, 395 p. (ISBN 978-2-8041-8175-8, lire en ligne), p. 18.

Articles connexes

[HSDB-1] {a b c d e f g h i j et k} (en) « Ethyl acetoacetate » dans la base de données Hazardous Substances Data Bank (consulté le 21 mars 2014).

[2] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[3] (en) Yitzhak Marcus, The Properties of Solvents, vol. 4, Angleterre, John Wiley & Sons, 1999, 239 p. (ISBN 0-471-98369-1).

[SA-4] {a b c et d} (en + fr) Fiche Sigma-Aldrich du composé Ethyl acetoacetate, consultée le 9 septembre 2012.

[5] Pierre de Menten, Dictionnaire de chimie : Une approche étymologique et historique, De Boeck, 2013, 395 p. (ISBN 978-2-8041-8175-8, lire en ligne), p. 18.

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