Hexane-1,6-diol

	Hexane-1,6-diol
Identification
Nom UICPA	hexan-1,6-diol
Synonymes	1,6-dihydroxyhexane, hexaméthylène glycol, hexaméthylènediol, HDO
No CAS	629-11-8
No ECHA	100.010.068
No CE	211-074-0
No RTECS	MO2100000
DrugBank	DB02210
PubChem	12374
ChEBI	43078
SMILES
InChI
Apparence	Cristal incolore
Propriétés chimiques
Formule	C6H14O2 [Isomères];
Masse molaire	118,174 2 ± 0,006 4 g/mol ; C 60,98 %, H 11,94 %, O 27,08 %,
Propriétés physiques
T° fusion	39-42 °C; 45 °C
T° ébullition	253-260 °C; 250 °C
Solubilité	eau : 5 000 g·l-1 à 20 °C
Masse volumique	1,12 g·cm-3 à 20 °C
T° d'auto-inflammation	320 °C
Point d’éclair	102 °C
Limites d’explosivité dans l’air	6-16 %
Pression de vapeur saturante	< 1 Pa à 20 °C; 0,53 mmHg à 20 °C
Écotoxicologie
DL50	3 730 mg/kg (rat, oral); 1 738 mg/kg (souris, i.p.); > 10 g/kg (lapin, cutané)
LogP	(octanol/eau) 0,760
	Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L'hexane-1,6-diol ou 1,6-hexanediol est un composé organique de la famille des alcanes diols. Il se compose de la chaîne hydrocarbonée de l'hexane avec sur ses deux atomes de carbone terminaux un groupe hydroxyle.

Synthèse

Il existe diverses possibilités pour la synthèse de l'1,6-hexanediol. Ainsi, il peut être obtenu par réduction de l'acide adipique avec l'hydrure d'aluminium et de lithium^[5] ou de ses esters avec du sodium élémentaire^[6]. En outre l'hydrolyse du 1,6-dibromohexane^[7] ou du 1,6-diiodohexane^[8] fournit aussi du 1,6-hexanediol. D'autres options sont l'hydroboration de l'1,5-hexadiène^[9] ou l'ouverture réductrice du cycle de l'ε-caprolactone^[10].

La synthèse industrielle de l'1,6-hexanediol est habituellement menée à partir d'acide adipique ou de ses esters par réduction avec de l'hydrogène moléculaire. À cet effet, des températures de 170 à 240 °C avec des pressions de 150 à 300 bar sont généralement utilisées^[11]. L'hydrogénation de l'ε-caprolactame ou de l'acide 6-hydroxycaproïque sont aussi utilisées en synthèse industrielle^[12].

Utilisation

L'hexanediol-1,6 peut être utilisé pour la synthèse de l'oxépane. Pour cela, il est cyclisé dans le DMSO à 190 °C^[13]. L'hexanediol-1,6 permet également d'obtenir le 1,6-diaminohexane par réaction avec de l'ammoniac à température et pression élevées ^[14] :

\mathrm {HO{-}(CH_{2})_{6}{-}OH\ +\ 2\ NH_{3}\ {\xrightarrow {\Delta T}}\ H_{2}N{-}(CH_{2})_{6}{-}NH_{2}\ +\ 2\ H_{2}O}

Le 1,6-hexanediol est utilisé pour la production de matières plastiques telles que les polyesters et polyuréthanes. En outre, il est utile en tant que plastifiant et dans la préparation de lubrifiants^[12].

Sécurité

Le 1,6-hexanediol est de faible toxicité et peu inflammable, il est donc généralement considéré comme sûr. Il n'est pas irritant pour la peau, mais peut irriter les voies respiratoires ou les muqueuses. La poussière ou la vapeur de ce composé peuvent irriter ou endommager les yeux^[1].

Notes et références

(de) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en allemand intitulé « 1,6-Hexandiol » (voir la liste des auteurs).

↑ ^{a b c d e f et g} « Fiche 1,6-Hexanediol », Merck [PDF] (consulté le 28 septembre 2016).
↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
↑ ^{a b c d e et f} Fiche Sigma-Aldrich du composé 1,6-Hexanediol 99%, consultée le 28/09/2016.
↑ ^{a b c d e et f} (en) « Hexane-1,6-diol », sur ChemIDplus.
↑ E. Bernatek, Methylal as a Solvent in Lithium Aluminum Hydride Reductions, Acta Chem. Scand., 1954, vol. 8, pp. 874–875. DOI 10.3891/acta.chem.scand.08-0874, pdf.
↑ Z. Budesinsky, E. Rockova, Antituberkulöse Stoffe XII. Imidazolid-2-thion-4-carbonsäuren, Collect Czech Chem Commun, 1957, vol. 22, pp. 811–813. DOI 10.1135/cccc19570811.
↑ E. Haworth, W. H. Perkin,Hexamethylene dibromide and its action on sodium and on ethylic sodio-malonate, J. Chem. Soc., 1894, vol. 65, pp. 591–602. DOI 10.1039/CT8946500591.
↑ Hamonet, Bull. Soc. Chim. Fr., 1905, vol. 33, p.530.
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↑ S. Kim, K. H. Ahn, Ate Complex from Diisobutylaluminum Hydride and n-Butyllithium as a Powerful and Selective Reducing Agent for the Reduction of Selected. Organic Compounds Containing Various Functional Groups, J. Org. Chem., 1984, vol. 49, pp. 1717–1724. DOI 10.1021/jo00184a010.
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↑ (en) Brevet U.S. 2412209, Eastman Kodak Co., 1943.

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[M-1] {a b c d e f et g} « Fiche 1,6-Hexanediol », Merck [PDF] (consulté le 28 septembre 2016).

[2] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[S-3] {a b c d e et f} Fiche Sigma-Aldrich du composé 1,6-Hexanediol 99%, consultée le 28/09/2016.

[C-4] {a b c d e et f} (en) « Hexane-1,6-diol », sur ChemIDplus.

[5] E. Bernatek, Methylal as a Solvent in Lithium Aluminum Hydride Reductions, Acta Chem. Scand., 1954, vol. 8, pp. 874–875. DOI 10.3891/acta.chem.scand.08-0874, pdf.

[6] Z. Budesinsky, E. Rockova, Antituberkulöse Stoffe XII. Imidazolid-2-thion-4-carbonsäuren, Collect Czech Chem Commun, 1957, vol. 22, pp. 811–813. DOI 10.1135/cccc19570811.

[7] E. Haworth, W. H. Perkin,Hexamethylene dibromide and its action on sodium and on ethylic sodio-malonate, J. Chem. Soc., 1894, vol. 65, pp. 591–602. DOI 10.1039/CT8946500591.

[8] Hamonet, Bull. Soc. Chim. Fr., 1905, vol. 33, p.530.

[9] H. C. Brown, G. Zweifel, The Hydroboration of Dienes,J. Am. Chem. Soc., 1959, vol. 81(21), pp. 5832–5833. DOI 10.1021/ja01530a071.

[10] S. Kim, K. H. Ahn, Ate Complex from Diisobutylaluminum Hydride and n-Butyllithium as a Powerful and Selective Reducing Agent for the Reduction of Selected. Organic Compounds Containing Various Functional Groups, J. Org. Chem., 1984, vol. 49, pp. 1717–1724. DOI 10.1021/jo00184a010.

[11] P. Werle, M. Morawietz, S. Lundmark, K. Sörensen, E. Karvinen, J. Lehtonen, Alcohols, Polyhydric, Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, Wiley-VCH, Weinheim, 2008. DOI 10.1002/14356007.a01_305.pub2.

[R-12] {a et b} (de) « 1,6-Hexandiol », sur Römpp Online, Georg Thieme Verlag (consulté le 28 décembre 2014)

[13] V. J. Traynelis, W. L. Hergenrother, H. T. Hanson, J. A. Valicenti, Dehydration of Alcohols, Diols, and Related Compounds in Dimethyl Sulfoxide, J. Org. Chem., 1964, vol. 29(1), pp.123–129. DOI 10.1021/jo01024a028.

[14] (en) Brevet U.S. 2412209, Eastman Kodak Co., 1943.

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