Électrode au chlorure d'argent

Une électrode au chlorure d'argent est une électrode de référence, couramment utilisée en électrochimie. Elle est par exemple souvent utilisée comme électrode de référence interne dans les électrodes de verre pour la mesure du pH. Pour des raisons environnementales, elle est de plus en plus utilisée en remplacement de l'électrode au calomel saturée ou l'électrode au sulfate mercureux qui contiennent du mercure.

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Son potentiel est fixé par l'équilibre rédox entre l'argent métallique (Ag) et les ions Ag⁺ dont la concentration est fixée par la solubilité du chlorure d'argent (AgCl).

Cet équilibre peut être décrit par la demi-équation suivante :

{\ce {Ag+ + e^- <=> Ag(s)}}

associé à la solubilité de AgCl :

{\ce {AgCl(s) <=> Ag+ + Cl^-}}

.

Ce qui donne finalement :

{\ce {AgCl(s) + e^- <=> Ag(s) + Cl^-}}

.

La relation de Nernst pour cette dernière demi-équation montre la dépendance du potentiel de cette électrode à l'activité des ions chlorure :

E=E_{{\ce {AgCl/Ag}}}^{0}-{\frac {RT}{F}}\ln a_{{\ce {Cl-}}}

.

Le potentiel standard $E$ ⁰_AgCl/Ag par rapport à l'électrode standard à hydrogène (ESH) vaut 0,222 V^[1].

Applications

Potentiels d'électrodes
Électrode	Potentiel $E$ ⁰+ $E$ _lj (V) à 25 °C	Coef. de température (mV/°C) à ~25 °C
ESH	0,000	0,000
Ag/AgCl/KCl sat.	+0,197	−1,01 ^{[réf. nécessaire]}
Ag/AgCl/3,5 mol/kg KCl	+0,205	−0,73
Ag/AgCl/3,0 mol/kg KCl	+0,210	?
Ag/AgCl/1,0 mol/kg KCl	+0,235	+0,25 ^{[réf. nécessaire]}
Ag/AgCl/0,6 mol/kg KCl	+0,25
Ag/AgCl (eau de mer)	+0,266

Notes et références

↑ David R. Lide et H.P.R. Frederikse, CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, 1995, 2576 p. (ISBN 978-0-8493-0597-9, OCLC 35318951).

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[1] David R. Lide et H.P.R. Frederikse, CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, 1995, 2576 p. (ISBN 978-0-8493-0597-9, OCLC 35318951).

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